畢業論文網

苯丙酮論文 關于易制毒化學品α-溴代苯丙酮的檢測應用論文范文參考資料

苯丙酮專科畢業論文開題報告 跟易制毒化學品α-溴代苯丙酮的檢測應用相關溴代苯丙酮學年畢業論文。

施 妍,向 平,沈保華,沈 敏

(司法部司法鑒定科學技術研究所 上海市法醫學重點實驗室 上海市司法鑒定專業技術服務平臺, 200063)

摘 要: 目的 建立α-溴代苯丙酮的GC/MS定性方法和HPLC定量方法。方法 通过參數選擇和條件優化建立了α-溴代苯丙酮的GC/MS、HPLC分析方法。GC/MS方法通过程序升溫對α-溴代苯丙酮進行分離分析,以特征碎片離子m/z 51,77,105進行定性分析;HPLC方法在210 nm條件下,采取恒流方式對α-溴代苯丙酮進行定量分析。結果 α-溴代苯丙酮在0.2~500 μg/mL 的濃度范圍內具有良好的線性關系,線性相關系數r大于0.995;檢出限為0.1 μg/mL(S/N=3);定量限為0.2 μg/mL(S/N=10);方法的日間及日內精密度(RSD)均小于10 %,準確度為89.3 %~108.7 %。結論 本方法具有操作簡單、靈敏度高和重現性好等優點,可应用于司法鑒定實踐中α-溴代苯丙酮的定性定量分析。

關鍵詞: 易制毒化學品;α-溴代苯丙酮;GC/MS;HPLC

中圖分類號: DF795.1文獻標志碼: Adoi: 10.3969/j.issn.1671-2072.2017.03.006

文章編號: 1671-2072-(2017)03-0036-04

Detection of α-Bromopropiophenone and Its Application

SHI Yan, XIANG Ping, SHEN Bao-hua, SHEN Min

(Shanghai Key Laboratory of Forensic Medicine, Shanghai Forensic Service Platform, Institute of Forensic Science, Ministry of Justice, Shanghai 200063, China)

Abstract: Objective To establish a GC/MS method and a HPLC method for the determination of α-Bromopropiophenone. Method The optimal parameters for α-Bromopropiophenone analysis were developed with GC/MS and HPLC. The separation of α-Bromopropiophenone by GC/MS was carried out by the temperature-programmed method. The characteristic fragment ions were m/z 51, 77, 105. The UV detection wavelength of HPLC method was 210 nm. Results The linearity of α-Bromopropiophenone in the range from 0.2 to 500 μg/mL was good, (R>0.995). The quantification limit of the method was 0.2 μg/mL. The inter-day and intra-day relative standard deviations (RSD) were less than 10%. Conclusion The methods developed are simple, sensitive and reproducible with their successful application in the qualitative and quantitative analysis of α-Bromopropiophenone.

Keywords: precursor chemicals; α-Bromopropiophenone; GC/MS; HPLC

據世界禁毒報告顯示,全球范圍內******的繳獲量和消費量均在增加,生產規模不斷扩大。制毒原料不僅包括已列入管制的麻黃素、麻黃堿復方制劑,還涉及易制毒化學品α-溴代苯丙酮[1-2]。

α-溴代苯丙酮(α-Bromopropiophenone,CAS 號:2114-00-3,別名1-******-2-溴-1-丙酮,簡稱溴代苯丙酮),分子式C9H9BrO,分子量213。溴代苯丙酮為******至綠色透明液體,沸點為245~250 ℃,不溶于水,溶于醇、醚、丙酮等有機溶劑,對眼睛、呼吸系統和皮膚有刺激性。溴代苯丙酮近年來常被制毒分子用于制造麻黃素,進而合成******,給禁毒工作帶來嚴峻的考驗[3-5]。由于該合成路線反應簡單,操作難度不大,極易被犯罪分子掌握和应用,2014年5月12日溴代苯丙酮被列為第一類易制毒化學品而受到國家管制[6]。

溴代苯丙酮一般通过紅外光譜進行鑒別,或采用核磁共振或氣相色譜-質譜(GC/MS)進行鑒定[1-2,7],未見高效液相色譜(HPLC)方法的報道。本文通过選擇和優化條件建立了α-溴代苯丙酮的GC/MS、HPLC分析方法,可应用于司法鑒定實踐中α-溴代苯丙酮的定性定量分析。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

儀器:Agilent7890 GC/5975 MS氣相色譜-質譜聯用儀(美國安捷倫公司),Thermo Ultimate 3000高效液相色譜儀配有紫外檢測器(美國賽默飛世爾公司)。

試劑:α-溴代苯丙酮(對照品,純度≥95 %,******部禁毒情報技術中心),正癸烷(標準品,純度≥99 %,德國Dr. Ehrenstorfer 公司),甲醇和乙腈均購自國藥集團化學試劑有限公司(色譜純,美國Sigma-Aldrich公司生產),實驗用水為去離子水。

1.2 溶液配制

準確稱取溴代苯丙酮標準品10.5 mg,用甲醇配制成1 mg/mL的標準溶液。再用甲醇逐級稀釋成濃度為500、 100、 20、 5、 1、 0.2、 0.1 μg/mL的工作液。

準確稱取內標正癸烷10 mg,用甲醇配制成1 mg/mL的標準溶液,再用甲醇稀釋成20 μg/mL的工作液。

1.3 GC/MS分析條件

GC條件:DB-5MS毛細管柱(30 m × 0.25 mm ×0.25 μm);載氣為氦氣;恒流1 mL/min;進樣口溫度250 ℃,傳輸線溫度280 ℃;初始柱溫60℃,保持1.5 min,再以25 ℃/min升至280 ℃,保持10 min;進樣量1.0 μL;分流比為20 ∶ 1。

MS條件:EI源,離子源溫度220 ℃,四級桿溫度150 ℃,電子能量70 eV;質量掃描范圍:40~500 amu;掃描方式:SCAN。

1.4 HPLC分析條件

采用AcclaimTM 120 C18色譜柱(4.6 × 250 mm,5 μm),柱溫為30 ℃,流動相為乙腈 ∶ 水(70 ∶ 30),檢測波長為210 nm,流速為1.0 mL/min,總時間為10 min,進樣量為10 μL。

1.5 樣品處理

準確稱取可疑樣品10 mg,加入1 mL甲醇定容,再用內標工作液稀釋100倍后直接進GC/MS進行定性分析,確證為溴代苯丙酮者再用HPLC方法進行定量分析。

2 結果與討論

2.1 分析結果

2.1.1 方法優化

GC/MS方法選取內標時,100 μg/mL溴代苯丙酮中加入10 μL 1.0 mg/mL的咖啡因標準溶液,混勻后進樣,發現溴代苯丙酮不出峰。筆者认为,溴代苯丙酮的溴原子不穩定,可能與咖啡因結構中的N原子反應,生成如圖1所示的物質,故研究采用性質穩定的正癸烷作為內標。在優化氣相升溫程序時,一開始采用初溫100 ℃,保持1.5 min的條件,但內標正癸烷的沸點較低,在此條件下不出峰,故降低初始溫度,發現初溫設為60 ℃保持1.5 min,溶劑延遲時間設為3.5 min,正癸烷和溴代苯丙酮分離良好。

在不同比例的乙腈-水(40 ∶ 60,50 ∶ 50,60 ∶ 40, 70 ∶ 30,80 ∶ 20)流動相條件下進行色譜分離,當流動相比例為乙腈-水(70 ∶ 30)時,色譜峰保留時間適宜,峰型窄且對稱,靈敏度較高。

2.1.2 GC/MS分析結果

溴代苯丙酮的GC/MS總離子流圖和質譜圖見圖2。溴代苯丙酮的保留時間為7.201 min,特征碎片離子m/z為51,77,105;內標正癸烷的保留時間為4.543 min,特征碎片離子m/z為57,71,85。溴代苯丙酮失去一個電子形成游離態的溴代苯丙酮,之后溴代苯丙酮在羧基碳和溴原子鏈接的α碳之間發生α裂解,產生m/z 105的基峰;在羧基碳和苯環碳之間發生α裂解,產生m/z 77的碎片峰,苯環進一步裂解產生m/z 51的碎片峰。

2.1.3 HPLC分析結果

溴代苯丙酮的液相色譜圖見圖3,保留時間為6.113 min。

2.2 方法學考察

2.2.1 專屬性考察

取空白溶劑分別進行GC/MS和HPLC分析,在溴代苯丙酮和內標物的出峰位置基線平整,未見溴代苯丙酮和其他色譜峰,说明空白溶劑無干擾,方法專屬性良好。

2.2.2 檢出限、定量限與線性

將溴代苯丙酮標準溶液逐級稀釋后進樣,根據信噪比S/N=3 ∶ 1确定檢出限為0.1μg/mL,信噪比S/N=10 ∶ 1确定定量限為0.2 μg/mL,可以满足司法鑒定實踐中涉溴代苯丙酮案件的檢測需要。

GC/MS:配制濃度為0.1、0.2、1、5、20、100、500 μg/mL的工作液(含內標20 μg/mL)。以待測物濃度為橫坐標,待測物與內標物峰面積比值為縱坐標,進行回歸運算,求得直線回歸方程,即為線性方程。溴代苯丙酮在0.2~500 μg /mL范圍內線性良好,其線性方程為y=0.2618x+0.1978,R2=0.9973。

HPLC:配制濃度為0.1、0.2、1、5、20、100、500 μg/mL的工作液,以待測物濃度為橫坐標,待測物峰面積為縱坐標,進行回歸運算,求得直線回歸方程,即為線性方程。溴代苯丙酮在0.2~500 μg/mL范圍內線性良好,其線性方程為y=4616.6x-0.3159,R2=0.9997。

2.2.3 精密度和準確度

配制低、中、高3個濃度水平的質控樣品(0.2 μg/mL,20 μg/mL,400 μg/mL),每天取各濃度水平的樣品6個進行測定,連續4 d,計算日內和日間測定的準確度及精密度。準確度為測定平均值與參照值的百分比,計算溴代苯丙酮的相對標準偏差(RSD),作為日內精密度,再重復3 d,計算RSD 值,作為日間精密度(表1)。方法的日間及日內精密度均小于10 %,準確度為89.3 %~108.7 %。

3 案例应用

據不完全統計,全國生產或銷售溴代苯丙酮的企業有112家[8],其中山東省44家,約占39 %。筆者所在實驗室參與了山東省一起非法制造麻黃素的案件,案件中繳獲了大量制毒原料,其中褐色和綠色的透明液體通过GC/MS方法分析,檢出溴代苯丙酮成分,HPLC法對溴代苯丙酮進行定量分析,15個樣品中溴代苯丙酮的含量為86.0 %~94.7 %。結合現場調查情況和實驗室分析結果,認定這是一起典型的利用溴代苯丙酮合成麻黃素的案件。

4 結 論

本文建立了溴代苯丙酮的GC/MS定性檢驗方法和HPLC定量檢驗方法,方法簡便快速、靈敏度高、專屬性強,完全適于在司法鑒定實踐中對溴代苯丙酮的定性定量分析,從而為禁毒工作提供技術支持。

溴代苯丙酮論文參考文獻總結:

這篇苯丙酮論文范文為免費優秀學術論文范文,可用于相關寫作參考。

?

免英語論文檢測

學位論文學術不端行為檢測系統

論文學術不端檢測

汽車檢測維修畢業論文題目

期刊網論文檢測

醫學論文檢測

苯丙酮相關畢業論文范文

11选5前三组选的单注奖金